Ključna razlika - pravilo Markovnikov proti pravilu Markovnikov
V začetku sedemdesetih let je ruski kemik Vladimir Markonikov izpeljal pravilo, ki temelji na vrsti empiričnih opazovanj. Pravilo je bilo objavljeno kot pravilo Markovnikova. Pravilo Markovnikov pripomore napovedati dobljeno formulo alkana, kadar spojino s splošno formulo HX (HCI, HBr ali HF) ali H 2 O se doda asimetričnim alkena (propan). Manjše in večje produkte je mogoče spremeniti, če se spremenijo reakcijski pogoji, in ta postopek se imenuje dodatek proti Markovnikovu. Ključna razlika med pravilom Markovnikova in pravilom Markovnikova je pojasnjena spodaj.
VSEBINA
1. Pregled in ključna razlika
2. Kaj je pravilo Markovnikova
3. Kaj je pravilo proti Markovnikovemu
4. Vzporedna primerjava - Markovnikov proti pravilu Markovnikov v tabelarni obliki
5. Povzetek
Kaj je pravilo Markovnikova?
Definicija Markovnikov pravilo je, ko je dodajanje protične kisline s formulo HX (kjer je X = halogen) ali H 2 O (šteti H-OH) proti alkena, vodika pritrdi na dvojno vezjo ogljik s številom večjim vodikovih atomov, medtem ko se halogen (X) veže na drugi ogljik. Zato se to pravilo pogosto razlaga kot "bogati postajajo bogatejši". Pravilo lahko ponazorimo z reakcijo propena z bromovodikovo kislino (HBr), kot sledi.
Slika 01: Pravilo Markovnikova ponazarja reakcija propena z bromovodikovo kislino
Isto pravilo velja, kadar alken reagira z vodo in tvori alkohol. Hidroksilna skupina (-OH) doda dvojno vezanemu ogljiku z večjim številom CC vezi, atom vodika (H) pa drugemu dvojno vezanemu ogljiku, ki ima več CH vezi. Zato je v skladu z pravilom Markovnikova pri dodajanju HX alkenu glavni produkt atom H v manj substituiranem položaju, X pa v bolj substituiranem položaju. Zato je ta izdelek stabilen. Vendar pa je še vedno mogoče oblikovati manj stabilen produkt ali ga imenujemo manjši produkt, pri katerem se atom H veže v bolj substituiran položaj vezi C = C, medtem ko se X veže v manj substituiran položaj.
Slika 02: Dodatek vodikovega bromida k alkenu
Mehanizem dodajanja HX alkenu je mogoče razložiti v dveh korakih (glej sliko 02). Najprej pride do dodatka protona (H +), saj dvojna vez alkena C = C reagira s H + HX (v tem primeru je HBr) in tvori karbonacijski intermediat. Nato poteka reakcija elektrofila in nukleofila kot drugi korak za tvorbo nove kovalentne vezi. V našem primeru Br - reagira z vmesnim produktom karbonizacije, ki je pozitiven pri tvorbi končnega proizvoda.
Kaj je pravilo proti Markovnikovu?
Pravilo Markovnikova pojasnjuje nasprotje prvotne izjave Markovnikove vladavine. Ko se HBr doda alkenu v prisotnosti peroksida, se atom H veže na dvojno vezan ogljik, ki ima manj CH vezi, medtem ko se Br veže na drugi ogljik, ki ima več CH vezi. Ta učinek je znan tudi kot učinek Kharash ali peroksidni učinek. Dodatek proti Markovnikovu se zgodi tudi, kadar so reaktanti izpostavljeni ultravijolični svetlobi. To je ravno nasprotno pravilu Markovnikova. Vendar pravilo proti Markovnikovu ni natančen obratni postopek dodajanja Markovnikova, saj se mehanizma teh dveh reakcij popolnoma razlikujeta.
Markovnikova reakcija je ionski mehanizem, medtem ko je reakcija protimarkovnikova mehanizem prostih radikalov. Mehanizem poteka kot verižna reakcija in ima tri korake. Prvi korak je korak sprožitve verige, kjer poteka fotokemična disociacija HBr ali peroksida, da nastanejo prosti radikali Br in H. Nato v drugem koraku prosti radikali Br napadejo molekulo alkena in tvorijo dva možna prosta radikala bromalkil. 2 ° prosti radikali so bolj stabilni in nastajajo pretežno.
Slika 3: Primeri dodajanja proti Markovnikovu
V zadnjem koraku stabilnejši prosti radikal bromalkil reagira s produktom HBr, ki tvori anti-Markovnikov produkt, in še en prosti radikal brom, ki nadaljuje verižno reakcijo. V nasprotju s HBr HCl in HI ne povzročajo izdelkov proti Markovnikovu, saj ne pridejo do reakcije dodajanja prostih radikalov. To je zato, ker je vez H-Cl močnejša od vezi H-Br. Čeprav je vez HI precej šibkejša, je tvorba I 2 bolj prednostna kot vez CI v razmeroma nestabilni.
Kakšna je razlika med pravilom Markovnikova in Anti Markovnikova?
Diff Article Sredina pred mizo
Markovnikov vs Anti Markovnikov Rule |
|
| Markovnikov pravilo pojasnjuje ko dodajanje protične kisline s formulo HX (kjer je X = halogen) ali H 2 O (šteti H-OH) proti alkena, vodika pritrdi na dvojno vezjo ogljik s številom večjim od atomov vodika, medtem ko se halogen (X) veže na drugi ogljik. | Pravilo proti Markovnikovu pojasnjuje, ko se HBr doda alkenu v prisotnosti peroksida, atom H se veže na dvojno vezan ogljik, ki ima manj CH vezi, medtem ko se Br veže na drugi ogljik, ki ima več CH vezi. |
| Mehanizem | |
| Jonski mehanizem | Mehanizem prostih radikalov |
| Reaktanti | |
| HCI, HBr, HJ ali H 2 O | Samo HBr (ne HCl ali HI je podvržen tej reakciji dodajanja) |
| Srednje / Katalizator | |
| Noben medij ni potreben | Prisoten mora biti peroksid ali ultravijolično |
Povzetek - pravilo Markovnikov proti Anti-Markovnikovu
Markovnikov in anti-Markovnikov dve vrsti adicijske reakcije, ki se pojavljajo med HX (HBr, HBr, HI in H 2 O) in alkenov. Markovnikova reakcija se pojavi pri dodajanju HX alkenu, kjer se H veže na manj substituiran ogljikov atom dvojne vezi, medtem ko se X preko ionskega mehanizma veže na drugi dvovezani atom ogljika. Reakcija proti markovnikovu se zgodi, ko se alken doda HBr (ne HCl, HI ali H2O), kjer se Br veže na manj substituiran dvovezan ogljik, medtem ko se H veže na drugi atom ogljika prek mehanizma prostih radikalov. To je razlika med pravilom Markovnikova in protitarkovnikova.
Prenesite PDF pravila Markovnikov proti pravilu Markovnikov
Lahko prenesete različico tega članka v obliki PDF in jo uporabite za uporabo brez povezave, kot je navedeno v opombi. Prosimo, prenesite PDF različico tukaj Razlika med pravilom Markovnikov in Anti Markovnikov
